進(jìn)水營(yíng)養(yǎng)物比例100:5:1怎么來(lái)的呢?
活性污泥中的微生物要生存、繁殖,就必須攝取營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),因此,污水廠進(jìn)水中就必須含有一定量的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),那么對(duì)于不同營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)間的搭配比例是多少呢?
對(duì)于常見的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)搭配比例數(shù)據(jù),相信大家都不陌生,你可能會(huì)見到下列幾種形式:C:N:P=100:5:1、COD:N:P=100:5:1、BOD5:N:P=100:5:1,到底哪個(gè)是正確的呢?當(dāng)然了,書上經(jīng)??吹降暮孟袷亲詈笠粋€(gè)。你的第一反應(yīng)肯定是:比例數(shù)據(jù)是科學(xué)家大量試驗(yàn)得出的,是的,沒(méi)錯(cuò)!基本上你看到的所有跟微生物相關(guān)的數(shù)據(jù)都先由試驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)合理論得出的,然后再用試驗(yàn)去擬合驗(yàn)證,沒(méi)問(wèn)題了,就會(huì)對(duì)外公布了。
活性污泥中的微生物要生存、繁殖,就必須攝取營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),因此,污水廠進(jìn)水中就必須含有一定量的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),那么對(duì)于不同營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)間的搭配比例是多少呢?
對(duì)于常見的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)搭配比例數(shù)據(jù),相信大家都不陌生,你可能會(huì)見到下列幾種形式:C:N:P=100:5:1、COD:N:P=100:5:1、BOD5:N:P=100:5:1,到底哪個(gè)是正確的呢?當(dāng)然了,書上經(jīng)??吹降暮孟袷亲詈笠粋€(gè)。你的第一反應(yīng)肯定是:比例數(shù)據(jù)是科學(xué)家大量試驗(yàn)得出的,是的,沒(méi)錯(cuò)!基本上你看到的所有跟微生物相關(guān)的數(shù)據(jù)都先由試驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)合理論得出的,然后再用試驗(yàn)去擬合驗(yàn)證,沒(méi)問(wèn)題了,就會(huì)對(duì)外公布了。
為什么要說(shuō)這個(gè)問(wèn)題呢,因?yàn)樵谟?jì)算反硝化投加碳源量的時(shí)候,總是傻傻分不清甲醇或乙酸(乙酸鈉)各自的COD與BOD5大小,有時(shí)折算出來(lái)的是COD,有時(shí)折算的是BOD5,然后需要將其轉(zhuǎn)化為外碳源的實(shí)際質(zhì)量,如果不清楚,那就亂套了,算出來(lái)的數(shù)據(jù)肯定是不合理的。
通常測(cè)出來(lái)的數(shù)據(jù)關(guān)系是BOD5
對(duì)于什么是BOD5,什么是COD,它們?nèi)绾螠y(cè)定,兩者之間的區(qū)別與聯(lián)系,這里就不再詳細(xì)展開了,比較麻煩。以下內(nèi)容重點(diǎn)圍繞100:5:1的來(lái)源展開。
1.?兩個(gè)分子式
C5H7NO2(C5H7NO2P1/12),活性污泥微生物的分子表達(dá)式,這個(gè)化學(xué)式可追溯于Hoover等人1952年的文章《Assimilationof Dairy Wastes by Activated Sludge》,作者通過(guò)試驗(yàn)微生物對(duì)營(yíng)養(yǎng)物的吸收量,以及對(duì)微生物組分化學(xué)定量分析得到的經(jīng)驗(yàn)分子式,然后基本上就一直延續(xù)使用至今,如用在各種代謝模型中。
C6H12O6,葡萄糖的分子表達(dá)式,作為一種研究比較多的碳源有機(jī)物,經(jīng)常出現(xiàn)在各種化學(xué)反應(yīng)表達(dá)式中,這里就以它為碳源物質(zhì)來(lái)推導(dǎo)上述比例關(guān)系。為何是C6H12O6,因?yàn)樗_實(shí)具有代表性,有機(jī)物在微生物體內(nèi)的氧化分解需要涉及到一些列生化途徑,比如EMP途徑、ED途徑,同時(shí)蛋白質(zhì)、脂肪也可能通過(guò)糖異生途徑最終轉(zhuǎn)化為糖類物質(zhì),無(wú)論外部的,還是內(nèi)部的,很多地方都可看到糖的影子,如果研究碳源對(duì)微生物的影響(純理論層面),它就是不二選擇。
2.?兩個(gè)半反應(yīng)
任何氧化還原反應(yīng),都是由兩方參與的,電子供體方(氧化反應(yīng))和電子受體方(還原反應(yīng)),參與的兩方必須保證電荷守恒。好氧環(huán)境下,C6H12O6作為外碳源,是提供電子供體的一方,它提供的電子有兩個(gè)去處,去用于產(chǎn)能(能量代謝),去用于微生物的增殖(物質(zhì)代謝),下式為C6H12O6同時(shí)參與能量代謝及物質(zhì)代謝的綜合表達(dá)式。
式中:前者:0價(jià)的O變成了-2價(jià)的O;后者:+4價(jià)的C變成了0價(jià)的C。
3)如果單純考慮能量代謝反應(yīng)式,那么只需將供體半反應(yīng)與受體半反應(yīng)(能量代謝)疊加即可;如果單純考慮物質(zhì)代謝反應(yīng)式,那么只需將供體半反應(yīng)與受體半反應(yīng)(物質(zhì)代謝)疊加即可;如果考慮總代謝反應(yīng)式,那么就麻煩了,供體釋放的1個(gè)電子(e-1)怎么分給兩個(gè)受體反應(yīng)呢,三七分,四六分,五五分,還是,這里存在無(wú)數(shù)個(gè)可能?這就需要試驗(yàn)來(lái)確定了,對(duì)于上述總代謝反應(yīng)式而言,分給物質(zhì)代謝的電子fs占比5/9(55.6%),分給能量代謝的電子f0占比4/9(44.4%),也即可以理解為55.6%的C6H12O6參與了物質(zhì)代謝,44.4%的參與了能量代謝。
3. 100:5:1怎么來(lái)的
說(shuō)法一:C5H7NO2(C5H7NO2P1/12)分子式得出,在污泥微生物通用分子式中,C:N:P的質(zhì)量比例為60:14:2.583,有人覺(jué)得,對(duì)于外碳源而言,C的含量只有20%參與到微生物物質(zhì)代謝中,那么對(duì)于實(shí)際的比值就應(yīng)該是:300:14:2.583,即116.1:5.4:1,暫且認(rèn)為是100:5:1吧。這里是實(shí)實(shí)在在的C元素含量,如果你仔細(xì)發(fā)現(xiàn),通過(guò)上面的介紹,數(shù)據(jù)20%是錯(cuò)誤的,從對(duì)外公布的綜合化學(xué)反應(yīng)方程式來(lái)看,參與合成的C比例(或C6H12O6比例)是55.9%,因此該說(shuō)法沒(méi)有依據(jù)。
說(shuō)法二:細(xì)菌C:N=4-5:1,真菌C:N=10:1,活性污泥微生物介于兩者之間,比如取值C:N=8:1,考慮到C的含量只有40%參與到微生物物質(zhì)代謝中,那么對(duì)于實(shí)際的比值應(yīng)該就是C:N=20:1,由于N:P=5:1,那么綜合下來(lái)就是C:N:P=100:5:1,從這里看出,此處仍是C元素含量,且這個(gè)40%和上面的20%同樣取值有問(wèn)題,所以這種說(shuō)法也沒(méi)有依據(jù)。
說(shuō)法三:C6H12O6推導(dǎo)來(lái)的:
1)首先
1gC6H12O6對(duì)應(yīng)的化學(xué)耗氧量從下式中可以計(jì)算得出為1.067gO2,也即1.067gCOD/gC6H12O6,這個(gè)換算及表達(dá)關(guān)系是沒(méi)有問(wèn)題的,這本來(lái)就是化學(xué)反應(yīng)所需的理論需氧量,也即化學(xué)需氧量COD。
C6H12O6+6O2→6CO2+6H2O
2)其次
1gC6H12O6對(duì)應(yīng)1.067gCOD,由于是易降解物質(zhì),如果非要說(shuō),COD=BOD全,那么也沒(méi)問(wèn)題,但是如果去測(cè),可能測(cè)的方法問(wèn)題,測(cè)出來(lái)的數(shù)據(jù)并非能表達(dá)出上述的理論關(guān)系,測(cè)出來(lái)一般是COD>BOD全>BOD5。
3)再次
從下述綜合表達(dá)式來(lái)看,1gC5H7NO2需要消耗2.389gC6H12O6,而1gC5H7NO2中N、P含量分別為0.124g,0.023g,那么C6H12O6:N:P=103.8:5.4:1,如果這么算,貌似也類似接近100:5:1,但是這里不能將1g C6H12O6等價(jià)于1gCOD、1gBOD、1gBOD5、1gC。而1gC6H12O6可以等價(jià)于1.067gCOD,于是就有了COD:N:P=110.8:5.4:1,暫且認(rèn)為100:5:1,差的不多。
3C6H12O6+8O2+2NH3→2C5H7NO2+8CO2+14H2O
你可能疑問(wèn):如果1gO2等價(jià)于1gCOD,那么上式為何不用1gC5H7NO2反推出1.133gO2呢,即1.133gCOD,那是因?yàn)檫@里的O2只是對(duì)應(yīng)于部分碳源的消耗,如果要換算外碳源與氮磷的關(guān)系,那就必須是總碳源量,如果用COD來(lái)表征碳源量,那么必須用總的COD,也即所有外碳源全部能量代謝下的耗氧量來(lái)表征。
4)綜上
前兩種方法都沒(méi)有理論依據(jù),且概念及取值模糊不清或錯(cuò)誤,第三種方法來(lái)源最為可靠。100:5:1,從某種程度來(lái)說(shuō),這里的100應(yīng)該是COD更為準(zhǔn)確,在最新書籍《BiologicalWastewater Treatment Principles Modelling and Design》中有這么一句話:For instance,purple phototrophicbacteria (C1H1.8O0.38N0.18) assimilate up to 100:7:2?gCOD,?gN,?gP,respectively(vs. 100:5:1 foractivated sludge),從這句話可以近似推出作者也是認(rèn)可COD的這種說(shuō)法的。一直想從原作者M(jìn)ccarty(美國(guó)工程院院士)文獻(xiàn)中弄清楚到底是COD還是BOD,可惜由于相關(guān)文獻(xiàn)過(guò)于久遠(yuǎn)而沒(méi)能實(shí)現(xiàn)。
因此,100:5:1中的100為COD,這里的COD更多的是一種可完全生物易降解的有機(jī)物。從易降解層面來(lái)說(shuō),BOD似乎比COD更具表達(dá)意義,只不過(guò)在理論層面上看,COD更易于定量化表達(dá)相關(guān)關(guān)系。從實(shí)用層面來(lái)看,你可以理解為100:5:1中的COD為可完全生物降解的COD,即BOD全,即COD=BOD全≈BOD5。
4. 100:5:1?4:1?17:1?
100:5:1主要針對(duì)的是異養(yǎng)微生物好氧條件下去除有機(jī)物來(lái)說(shuō)的,從上面的分析也可以看出,這里暫且認(rèn)為實(shí)際應(yīng)用按BOD5:N:P=100:5:1來(lái)考慮,BOD5:N=100:5,BOD5:P=100:1。
如果有脫氮、除磷要求,那么就需要滿足BOD5:TKN進(jìn)水>4和BOD5:TP>17,這個(gè)區(qū)間數(shù)據(jù)包含在100:5:1中,那么對(duì)于4和17怎么來(lái)的,同樣是試驗(yàn)得出的數(shù)據(jù),對(duì)于碳源表征是BOD還是COD問(wèn)題,同上,這里就不再贅述。想說(shuō)的是,規(guī)范并沒(méi)有提及上限數(shù)據(jù),按道理其實(shí)應(yīng)該存在一個(gè)上限,比如進(jìn)水BOD5過(guò)高,那么缺氧段反硝化完畢后仍剩余大量的BOD5,它們進(jìn)入好氧池內(nèi)很容易被異養(yǎng)微生物攝取,進(jìn)而大量增殖,造成好氧池硝化細(xì)菌失去競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。不過(guò)目前的生活污水廠很多面臨碳源不足的問(wèn)題。
5.?其它
1)最新的ASM模型中可能已采用新的微生物分子式為C1H1.8O0.5N0.2(C1H1.8O0.5N0.2P0.03S0.02),替換了原來(lái)的C5H7NO2(C5H7NO2P1/12),知識(shí)也在不斷更新,只不過(guò)最先從理論層面開始。好在兩個(gè)表達(dá)式差別不大,C1H1.8O0.5N0.2換算下為C5H9NO2.5,如果差別過(guò)大,那么現(xiàn)有規(guī)范里的很多數(shù)據(jù)將發(fā)生改變,如缺氧池容積計(jì)算(0.12)、耗氧量(1.42)等。
2)微生物體內(nèi)的磷含量通常占細(xì)菌細(xì)胞有機(jī)物干重的2%左右。對(duì)于除磷的聚磷菌而言:厭氧末細(xì)胞內(nèi)磷含量很低(VSS/SS=0.80),和一般微生物無(wú)異;好氧末細(xì)胞內(nèi)磷含量很高(VSS/SS=0.60),和一般微生物差別較大。
3)厭氧微生物產(chǎn)率系數(shù)為何低于好氧微生物,主要在于厭氧環(huán)境惡劣,需要產(chǎn)生更多能量來(lái)維持自身生存,顧不上提供更多電子去生娃娃。
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